根据不同的物质在两相——固定相和流动相构成的体系中，具有不同的分配系数（或溶解度），当两相做相对运动时，这些物质随流动相运动，并且在两相间进行反复多次的分配（可达103~106次），从而使得那些分配系数只有微小差异的物质，在移动速度上产生了很大差别，因此使不同的物质在移动过程中相互分离。利用这个原理使被试品中的不同组分相互分离并被鉴别的方法。成为气相色谱分析。

变压器油的气相色谱分析有其独到的长处，它能分析出溶解于油中的微量（体积比可达百万分之一）气体的成分和含量。变压器内部发生故障（如过热、局部放电、电晕等）同时立即会使变压器油分解出相应特征气体，这些气体溶解于油中，这些故障大多数在刚开始形成时，用其他任何常规试验是发现不了的，而气相色谱分析可以检出与上述故障同时伴生的特征气体，能及时地发现潜伏的故障，防止事故的发生。